如何進行水處理?
衡美水處理為您介紹一種先進、實用的水處理技術——金屬廢水處理工藝。
海泡石是一類具有巨大比表麵積、多微孔的良好吸附劑,近年來,一直用來吸附處理各類汙染物,如重金屬、有機物、各類大氣汙染物等。海泡石的吸附性能由於出產地不同而有所差異,且海泡石原礦自帶有方解石、石英石等各類雜質,大大影響了海泡石的吸附性能,因此,對海泡石原礦進行改性是勢在必行的。研究表明,目前的改性方法可分為酸改性、熱改性、有機改性、光改性等,單一方法改性海泡石隻能處理單一組分廢水,但是隨著工業的發展,廢水中重金屬成分日益複雜,因此,必須研究一種新的方法對海泡石加以改性,使其能夠有效去除廢水中多種重金屬。
本文采用酸、熱同時對海泡石進行聯合改性,並以Cu2+、Pb2+、Zn2+多金屬廢水為目標汙染物,目的是為多金屬廢水處理提供一條有效的途徑。
一、實驗部分
1、主要試劑和材料
海泡石原礦由湘潭九華碳素公司提供,海泡石含量20%,其化學組成(質量百分比) 為: SiO2: 43.11%; Al2O3: 9.37%; MgO:10.15%; H2O-: 2.23%; CaO: 15.51%; 鹽酸、五水硫酸銅、硝酸鉛、硝酸鋅及其他實驗試劑均為分析純; 實驗用水為一次蒸餾水。
2、主要儀器
氣浴恒溫振蕩器(ZD-85) ; pH 計(PHS-3C) ; 原子吸收分光光度計(WFX-IF2B) ; 箱式電阻爐(SX-12-16) 。
3、改性海泡石的製備
用不同濃度的HCl 溶液在30 ℃恒溫下浸泡海泡石不同時間,控製液固比為20∶1,烘幹,再經不同溫度焙燒4 h,研磨過80 目篩,實驗備用。
4、靜態吸附實驗
采用五水硫酸銅、硝酸鉛、硝酸鋅和蒸餾水配製50 mg /L 含Cu2+、Pb2+、Zn2+的模擬廢水,不同濃度的廢水皆由模擬廢水與蒸餾水配製,移取50mL於250mL具塞錐形瓶中,調節pH值,置於恒溫氣浴恒溫器中,加入一定量改性海泡石,按不同的實驗要求,改變實驗條件,進行振蕩吸附(120 r /min) ,反應後取上清液測定金屬濃度,並根據吸附前後溶液中的離子濃度計算吸附率:
ф = (C0-Ci)×100%/C0
式中:ф——吸附率,
C0、Ci——吸附始、末金屬離子的濃度,mg/L
二、結果與討論
1、酸濃度對Cu2+、Pb2+、Zn2+去除效果的影響
分別采用0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0 mol /L 濃度的HCl對海泡石進行酸改性,再進行熱改性。在吸附時間120 min,離子初始濃度50 mg /L,改性海泡石投加量4 g /L,pH 為7.0,溫度35 ℃條件下,考察不同酸濃度對改性海泡石吸附效果的影響,結果如圖1所示。
圖1 酸濃度對Cu2+、Pb2+、Zn2+去除效果的影響
由圖可知,酸濃度對海泡石的吸附性能影響較大,當酸濃度從0.4 mol /L 升高至0.9 mol /L 時,改性海泡石對金屬離子的吸附能力也隨之增大,當酸濃度為0.9 mol /L 時,吸附量最大。這是因為低濃度酸活化在保持海泡石的結晶結構形態不變的前提下,可去除海泡石礦的共生雜質方解石,也可使其骨架鎂逐步脫除,進而打通海泡石的孔道,因此吸附性能得以提高,且隨著酸濃度的增加,海泡石被酸活化的效果越好,但是當酸濃度過高時,過多的骨架鎂脫除過多,容易引起孔道坍塌,從而導致海泡石的吸附性能轉而降低。
2、酸活化時間對Cu2+、Pb2+、Zn2+去除效果的影響
采用0.9 mol /L 的HCl 對海泡石進行10、13、17、20、24、29、36、43 h 不同時間酸改性,再進行熱改性。在吸附時間120 min,pH 為7.0,離子初始濃度50 mg /L,改性海泡石投加量4 g /L,溫度35 ℃條件下,考察不同酸活化時間對改性海泡石吸附效果的影響,結果如圖2 所示。
由圖2 可知,改性海泡石對金屬離子的吸附性能隨著酸活化時間的增加而增強,當活化時間為29 h 時,改性海泡石對金屬離子的吸附性能達到最大值,Cu2+、Pb2+、Zn2+的去除率分別為83.4%、80.9%、78.8%,在這之後改性海泡石的吸附性能有所下降,這可能是因為酸活化時間過長而使海泡石結晶基本結構遭到破壞,導致吸附能力下降。
圖2 酸活化時間對Cu2+、Pb2+、Zn2+去除效果的影響
3、焙燒溫度對Cu2+、Pb2+、Zn2+去除效果的影響
采用200、300、400、450、500 ℃不同焙燒溫度對已經過酸活化的海泡石進行熱改性。在吸附時間120 min,離子初始濃度50 mg /L,改性海泡石投加量4 g /L,pH 為7.0,溫度35 ℃條件下,考察不同焙燒溫度對改性海泡石吸附效果的影響,結果如圖3 所示。
圖3 焙燒溫度對Cu2+、Pb2+、Zn2+去除效果的影響
由圖3 可知,隨著焙燒溫度的增大,改性海泡石對金屬離子的吸附率也逐漸增大,當焙燒溫度為450 ℃時,吸附率達到最大值,之後又轉而降低。這是因為海泡石在低溫處理階段內部的吸附水(包括纖維間吸附水和孔道內沸石水) 被消除,在黏土中形成新的活性麵,使Si-OH 基轉變成Si-O 四麵體結構,從而擴大了晶體中的通道,且結構格架不變,比表麵積增加,表麵活性提高,吸附能力增強。當溫度高於450 ℃時,海泡石結晶產生折疊作用,造成表麵積減小,更高的溫度會使纖維粘結和緊縮,孔道的孔徑減小,致使比表麵積降低,吸附能力隨之下降。
4、初始pH 值對Cu2+、Pb2+、Zn2+去除效果的影響
在吸附時間120 min,離子初始濃度50 mg /L,改性海泡石投加量4 g /L,pH 分別為3.0、5.0、6.0、7.0、8.0、10.0,溫度35 ℃條件下,考察初始pH 值對改性海泡石吸附效果的影響,結果如圖4所示。
由圖4 可知,重金屬離子的去除率隨著pH 值的升高逐漸增大,且在pH 值達到7 時,改性海泡石對三種金屬離子都有很好的吸附作用,酸度過大會使吸附效果降低,這是因為當pH<5.0時,大量的氫離子占據了海泡石的空穴,不利於金屬離子吸附,在pH 較高時,水體係中氫氧根離子濃度增加,使水中的部分金屬離子Cu2+、Pb2+、Zn2+與氫氧根結合,生成氫氧化物沉澱,起到了金屬離子去除的效果,實驗結果證明,pH 等於或大於7.0 是改性海泡石對金屬離子吸附的酸度。
圖4 初始pH 值對Cu2+、Pb2+、Zn2+去除效果的影響
5、初始濃度對Cu2+、Pb2+、Zn2+去除效果的影響
在吸附時間120 min,離子初始濃度分別為20、30、40、50、60 mg /L,改性海泡石投加量4 g /L, pH 為7.0,溫度35 ℃條件下,考察初始濃度對改性海泡石吸附效果的影響,結果如圖5 所示。
由圖5 可知,隨著重金屬離子初始濃度的升高,去除率呈逐漸下降的趨勢,這是因為在改性海泡石投加量一定的情況下,對重金屬離子的吸附量是有限的,當重金屬離子濃度升高時,去除率就相應降低,另外,改性海泡石吸附重金屬離子後,表麵所帶電荷與重金屬離子.
圖5 初始濃度對Cu2+、Pb2+、Zn2+去除效果的影響
6、Cu2+、Pb2+、Zn2+在改性海泡石上的吸附等溫線
改性海泡石對Cu2+、Pb2+、Zn2+吸附特征可通過Freundlich等溫式進行擬合。擬合結果見表1、圖6。由表1 可知,Freundlich方程對Cu2+、Pb2+、Zn2+擬合的R2值都接近於0.9,能很好描述改性海泡石對金屬離子的吸附等溫線。Freundlich 方程中1 /n值可作為改性海泡石對金屬離子吸附作用的強度指標,其中0.1< 1 /n<0.5,表示吸附容易進行,由表1 可看出,改性海泡石對Cu2+、Pb2+、Zn2+表現為易於吸附。
圖6 Cu2+、Pb2+、Zn2+的等溫吸附線
表1 改性海泡石對Cu2+、Pb2+、Zn2+吸附等溫線的擬合結果
三、結論
1、經過0.9 mol /L 鹽酸中浸泡29 h,450 ℃焙燒後的改性海泡石,在初始pH 7.0,溫度35 ℃條件下,對50 mg /L 的Cu2+、Pb2+、Zn2+去除率分別為83.4%、80.9%、78.8%;
2、改性海泡石對Cu2+、Pb2+、Zn2+的吸附特征通過Freundlich等溫吸附式進行擬合,且0.1<1 /n<0.5,證明改性海泡石對此三種重金屬離子表現為易於吸附。
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