如何進行水處理?
衡美水處理為您介紹一種精湛、高超、巧奪天工的水處理工藝——MBR膜工藝。
一、MBR膜工藝簡述
在汙水處理,水資源再利用領域,MBR又稱膜生物反應器(Membrane Bio-Reactor),是一種由活性汙泥法與膜分離技術相結合的新型水處理技術。膜的種類繁多,按分離機理進行分類,有反應膜、離子交換膜、滲透膜等;按膜的性質分類,有天然膜(生物膜)和合成膜(有機膜和無機膜);按膜的結構型式分類,有平板型、管型、螺旋型及中空纖維型等。
二、工藝組成
膜——生物反應器主要由膜分離組件及生物反應器兩部分組成。通常提到的膜——生物反應器實際上是三類反應器的總稱:
A、曝氣膜 - 生物反應器(Aeration Membrane Bioreactor, AMBR);
B、萃取膜 - 生物反應器( ExtractiveMembrane Bioreactor, EMBR );
C、固液分離型膜 - 生物反應器( Solid/Liquid SeparationMembrane Bioreactor,SLSMBR,簡稱 MBR )。
1、曝氣膜
曝氣膜 -生物反應器最早見於 Cote.P 等 1988年報道,采用透氣性致密膜(如矽橡膠膜)或微孔膜(如疏水性聚合膜),以板式或中空纖維式組件,在保持氣體分壓低於泡點( Bubble Point)情況下,可實現向生物反應器的無泡曝氣。該工藝的特點是提高了接觸時間和傳氧效率,有利於曝氣工藝的控製,不受傳統曝氣中氣泡大小和停留時間的因素的影響。
2、萃取膜
萃取膜 - 生物反應器 又稱為 EMBR (Extractive Membrane Bioreactor)。因為高酸堿度或對生物有毒物質的存在,某些工業廢水不宜采用與微生物直接接觸的方法處理;當廢水中含揮發性有毒物質時,若采用傳統的好氧生物處理過程,汙染物容易隨曝氣氣流揮發,發生氣提現象,不僅處理效果很不穩定,還會造成大氣汙染。為了解決這些技術難題,英國學者 Livingston研究開發了 EMB 。廢水與活性汙泥被膜隔開來,廢水在膜內流動,而含某種專性細菌的活性汙泥在膜外流動,廢水與微生物不直接接觸,有機汙染物可以選擇性透過膜被另一側的微生物降解。由於萃取膜兩側的生物反應器單元和廢水循環單元是各自獨立,各單元水流相互影響不大,生物反應器中營養物質和微生物生存條件不受廢水水質的影響,使水處理效果穩定。係統的運行條件如 HRT 和 SRT 可分別控製在最優的範圍,維持最大的汙染物降解速率。
3、固液分離型膜
固液分離型膜 - 生物反應器是在水處理領域中研究得最為廣泛深入的一類膜 -生物反應器,是一種用膜分離過程取代傳統活性汙泥法中二次沉澱池的水處理技術。在傳統的廢水生物處理技術中,泥水分離是在二沉池中靠重力作用完成的,其分離效率依賴於活性汙泥的沉降性能,沉降性越好,泥水分離效率越高。而汙泥的沉降性取決於曝氣池的運行狀況,改善汙泥沉降性必須嚴格控製曝氣池的操作條件,這限製了該方法的適用範圍。由於二沉池固液分離的要求,曝氣池的汙泥不能維持較高濃度,一般在 1.5~3.5g/L左右,從而限製了生化反應速率。
水力停留時間( HRT )與汙泥齡( SRT)相互依賴,提高容積負荷與降低汙泥負荷往往形成矛盾。係統在運行過程中還產生了大量的剩餘汙泥,其處置費用占汙水處理廠運行費用的 25% ~40% 。傳統活性汙泥處理係統還容易出現汙泥膨脹現象,出水中含有懸浮固體,出水水質惡化。
針對上述問題, MBR將膜分離技術與傳統生物處理技術有機結合,MBR實現汙泥停留時間和水力停留時間的分離,大大提高了固液分離效率,並且由於曝氣池中活性汙泥濃度的增大和汙泥中特效菌 (特別是優勢菌群 )的出現,提高了生化反應速率。同時,通過降低 F/M比減少剩餘汙泥產生量(甚至為零),從而基本解決了傳統活性汙泥法存在的許多突出問題。
三、工藝類型
以下討論的均為固液分離型膜 - 生物反應器。 根據膜組件和生物反應器的組合方式,可將 膜 - 生物反應器 分為分置式、一體式以及複合式三種基本類型 。
1、分置式膜
生物反應器把膜組件和生物反應器分開設置。生物反應器中的混合液經循環泵增壓後打至膜組件的過濾端,在壓力作用下混合液中的液體透過膜,成為係統處理水,固形物、大分子物質等則被膜截留,隨濃縮液回流到生物反應器內。分置式膜 -生物反應器的特點是運行穩定可靠,易於膜的清洗、更換及增設;而且膜通量普遍較大。但一般條件下為減少汙染物在膜表麵的沉積,延長膜的清洗周期,需要用循環泵提供較高的膜麵錯流流速,水流循環量大、動力費用高 (Yamamoto, 1989),並且泵的高速旋轉產生的剪切力會使某些微生物菌體產生失活現象 ( Brockmann and Seyfried, 1997 )。
2、一體式膜
生物反應器是把膜組件置於生物反應器內部,如圖 4 所示。進水進入膜 -生物反應器,其中的大部分汙染物被混合液中的活性汙泥去除,再在外壓作用下由膜過濾出水。這種形式的膜 -生物反應器由於省去了混合液循環係統,並且靠抽吸出水,能耗相對較低;占地較分置式更為緊湊,近年來在水處理領域受到了特別關注。但是一般膜通量相對較低,容易發生膜汙染,膜汙染後不容易清洗和更換。
3、複合式膜
生物反應器在形式上也屬於一體式膜 - 生物反應器,所不同的是在生物反應器內加裝填料,從而形成複合式膜 - 生物反應器,改變了反應器的某些性狀。
四、工藝特點
與許多傳統的生物水處理工藝相比, MBR 具有以下主要特點:
1、出水水質優質穩定
由於膜的高效分離作用,分離效果遠好於傳統沉澱池,處理出水極其清澈, 懸浮物和濁度接近於零,細菌和病毒被大幅去除 ,出水水質優於建設部頒發的生活雜用水水質標準( CJ25.1-89 ),可以直接作為非飲用市政雜用水進行回用。
同時,膜分離也使 微生物被完全被截流在生物反應器內, 使得係統內能夠維持較高的微生物濃度,不但提高了反應裝置對汙染物的整體去除效率,保證了良好的出水水質,同時反應器對進水負荷(水質及水量)的各種變化具有很好的適應性,耐衝擊負荷,能夠穩定獲得優質的出水水質。
2、剩餘汙泥產量少
該工藝可以在高容積負荷、低汙泥負荷下運行,剩餘汙泥產量低(理論上可以實現零汙泥排放),降低了汙泥處理費用。
3、占地麵積小,不受設置場合限製
生物反應器內能維持高濃度的微生物量,處理裝置容積負荷高,占地麵積大大節省; 該工藝流程簡單、結構緊湊、占地麵積省,不受設置場所限製,適合於任何場合,可做成地麵式、半地下式和地下式。
4、可去除氨氮及難降解有機物
由於微生物被完全截流在生物反應器內,從而有利於增殖緩慢的微生物如硝化細菌的截留生長,係統硝化效率得以提高。同時,可增長一些難降解的有機物在係統中的水力停留時間,有利於難降解有機物降解效率的提高。
5、操作管理方便,易於實現自動控製
該工藝實現了水力停留時間( HRT )與汙泥停留時間( SRT )的完全分離,運行控製更加靈活穩定,是汙水處理中容易實現裝備化的新技術,可實現微機自動控製,從而使操作管理更為方便。
6、易於從傳統工藝進行改造
該工藝可以作為傳統汙水處理工藝的深度處理單元,在城市二級汙水處理廠出水深度處理(從而實現城市汙水的大量回用)等領域有著廣闊的應用前景。
膜 - 生物反應器也存在一些不足。主要表現在以下幾個方麵:
A、膜造價高,使膜 - 生物反應器的基建投資高於傳統汙水處理工藝;
B、膜汙染容易出現,給操作管理帶來不便;
C、能耗高:首先 MBR 泥水分離過程必須保持一定的膜驅動壓力,其次是 MBR 池中 MLSS 濃度非常高,要保持足夠的傳氧速率,必須加大曝氣強度,還有為了加大膜通量、減輕膜汙染,必須增大流速,衝刷膜表麵,造成 MBR 的能耗要比傳統的生物處理工藝高。
五、工藝用膜
膜可以由很多種材料製備,可以是液相、固相甚至是氣相的。目前使用的分離膜絕大多數是固相膜。根據孔徑不同可分為:微濾膜、超濾膜、納濾膜和反滲透膜;根據材料不同,可分為無機膜和有機膜,無機膜主要是微濾級別膜。膜可以是均質或非均質的,可以是荷電的或電中性的。廣泛用於廢水處理的膜主要是由有機高分子材料製備的固相非對稱膜。
膜的分類依據及分類:
1、 MBR 膜材質
A、高分子有機膜材料: 聚烯烴類、聚乙烯類、聚丙烯腈、聚碸類、芳香族聚酰胺、含氟聚合物等。
有機膜成本相對較低,造價便宜,膜的製造工藝較為成熟,膜孔徑和形式也較為多樣,應用廣泛,但運行過程易汙染、強度低、使用壽命短。
B、無機膜 :是固態膜的一種,是由無機材料,如金屬、金屬氧化物、陶瓷、多孔玻璃、沸石、無機高分子材料等製成的半透膜。
目前在 MBR 中使用的無機膜多為陶瓷膜,優點是:它可以在 pH = 0~14 、壓力 P<10MPa 、溫度 <350 ℃的環境中使用,其通量高、能耗相對較低,在高濃度工業廢水處理中具有很大競爭力;缺點是:造價昂貴、不耐堿、彈性小、膜的加工製備有一定困難。
2、 MBR 膜孔徑
MBR 工藝中用膜一般為微濾膜( MF )和超濾膜( UF ),大都采用 0.1 ~ 0.4 μ m 膜孔徑,這對於固液分離型的膜反應器來說已經足夠。
微濾膜常用的聚合物材料有:聚碳酸酯、纖維素酯、聚偏二氟乙烯、聚碸、聚四氟乙烯、聚氯乙烯、聚醚酰亞胺、聚丙烯、聚醚醚酮、聚酰胺等。
超濾常用聚合物材料有:聚碸、聚醚碸、聚酰胺、聚丙烯腈( PAN )、聚偏氟乙烯、纖維素酯、聚醚醚酮、聚亞酰胺、聚醚酰胺等。
3、 MBR 膜組件
為了便於工業化生產和安裝,提高膜的工作效率,在單位體積內實現最大的膜麵積,通常將膜以某種形式組裝在一個基本單元設備內,在一定的驅動力下,完成混合液中各組分的分離,這類裝置稱為膜組件( Module )。
工業上常用的膜組件形式有五種:
板框式( Plate and Frame Module )、螺旋卷式 (Spiral Wound Module)、圓管式 (TubularModule)、中空纖維式 (Hollow Fiber Module)和毛細管式 (Capillary Module)。前兩種使用平板膜,後三者使用管式膜。圓管式膜直徑 >10mm; 毛細管式- 0.5~10.0mm ;中空纖維式<0.5mm> 。
MBR 工藝中常用的膜組件形式有:板框式、圓管式、中空纖維式。
A、板框式:
是 MBR 工藝最早應用的一種膜組件形式,外形類似於普通的板框式壓濾機。優點是:製造組裝簡單,操作方便,易於維護、清洗、更換。缺點是:密封較複雜,壓力損失大,裝填密度小。
B、圓管式:
是由膜和膜的支撐體構成,有內壓型和外壓型兩種運行方式。實際中多采用內壓型,即進水從管內流入,滲透液從管外流出。膜直徑在 6~24mm 之間。圓管式膜優點是:料液可以控製湍流流動,不易堵塞,易清洗,壓力損失小。缺點是:裝填密度小。
C、中空纖維式:
外徑一般為 40 ~ 250 μm ,內徑為 25 ~ 42μm 。優點是:耐壓強度高,不易變形。在 MBR中,常把組件直接放入反應器中,不需耐壓容器,構成浸沒式膜 -生物反應器。一般為外壓式膜組件。優點是:裝填密度高;造價相對較低;壽命較長,可以采用物化性能穩定,透水率低的尼龍中空纖維膜;膜耐壓性能好,不需支撐材料。缺點是:對堵塞敏感,汙染和濃差極化對膜的分離性能有很大影響。
D、MBR 膜組件設計的一般要求:
a、對膜提供足夠的機械支撐,流道通暢,沒有流動死角和靜水區;
b、 能耗較低,盡量減少濃差極化,提高分離效率,減輕膜汙染;
c、 盡可能高的裝填密度,安裝,清洗、更換方便;
d、 具有足夠的機械強度、化學和熱穩定性。
膜組件的選用要綜合考慮其成本,裝填密度、應用場合、係統流程、膜汙染及清洗、使用壽命等。
六、應用領域
進入 90 年代中後期,膜 - 生物反應器在國外已進入了實際應用階段。加拿大 Zenon 公司首先推出了超濾管式膜 -生物反應器,並將其應用於城市汙水處理。為了節約能耗,該公司又開發了浸入式中空纖維膜組件,其開發出的膜 -生物反應器已應用於美國、德國、法國和埃及等十多個地方,規模從 380m³ /d 至 7600m³ /d。日本三菱人造絲公司也是世界上浸入式中空纖維膜的知名提供商,其在 MBR 的應用方麵也積累了多年的經驗,在日本以及其他國家建有多項實際 MBR工程。日本 Kubota 公司是另一個在膜 -生物反應器實際應用中具有競爭力的公司,它所生產的板式膜具有流通量大、耐汙染和工藝簡單等特點。國內一些研究者及企業也在 MBR實用化方麵進行著嚐試。
現在,膜——生物反應器已應用於以下領域:
1、城市汙水處理及建築中水回用
1967年第一個采用 MBR 工藝的廢水處理廠由美國的 Dorr-Oliver 公司建成,這個處理廠處理 14m³ /d 廢水。 1977年,一套汙水回用係統在日本的一幢高層建築中得到實際應用。 1980 年,日本建成了兩座處理能力分別為 10m³ /d 和 50m³ /d的 MBR 處理廠。 90 年代初期,日本就有 39 座這樣的廠在運行,最大處理能力可達 500m³ /d ,並且有 100 多處的高樓采用MBR 將汙水處理後回用於中水道。 1997 年,英國 Wessex 公司在英國 Porlock 建立了當時世界上最大的 MBR係統,日處理量達 2 , 000 m³ , 1999 年又在 Dorset 的 Swanage 建成了 13 ,000m³ /d 的MBR 工廠。
1998 年 5 月,清華大學進行的一體式膜 - 生物反應器中試係統通過了國家鑒定。 2000年初,清華大學在北京市海澱鄉醫院建起了一套實用的 MBR 係統,用以處理醫院廢水,該工程於 2000 年 6 月建成並投入使用,目前運轉正常。2000 年 9 月,天津大學楊造燕教授及其領導的科研小組在天津新技術產業園區普辰大廈建成了一個 MBR 示範工程,該係統日處理汙水 25噸,處理後的汙水全部用於衛生間的衝洗及綠地澆灑,占地麵積為 10 平方米,處理每噸汙水的能耗為 0.7kW · h 。
2、工業廢水處理
90年代以來, MBR 的處理對象不斷拓寬,除中水回用、糞便汙水處理以外, MBR在工業廢水處理中的應用也得到了廣泛關注,如處理食品工業廢水、水產加工廢水、養殖廢水、化妝品生產廢水、染料廢水、石油化工廢水,均獲得了良好的處理效果。 90 年代初,美國在 Ohio 建造了一套用於處理某汽車製造廠的工業廢水的 MBR 係統,處理規模為 151m³ /d,該係統的有機負荷達 6.3kgCOD/m³ · d , COD 去除率為 94%,絕大部分的油與油脂被降解。在荷蘭,一脂肪提取加工廠采用傳統的氧化溝汙水處理技術處理其生產廢水,由於生產規模的擴大,結果導致汙泥膨脹,汙泥難以分離,最後采用 Zenon 的膜組件代替沉澱池,運行效果良好。
3、 微汙染飲用水淨化
隨著氮肥與殺蟲劑在農業中的廣泛應用,飲用水也不同程度受到汙染。 LyonnaisedesEaux 公司在 90 年代中期開發出同時具有生物脫氮、吸附殺蟲劑、去除濁度功能的 MBR工藝, 1995 年該公司在法國的 Douchy 建成了日產飲用水 400m³ 的工廠。出水中氮濃度低於 0.1mgNO 2 /L,殺蟲劑濃度低於 0.02 μ g/L 。
4、糞便汙水處理
糞便汙水中有機物含量很高,傳統的反硝化處理方法要求有很高汙泥濃度,固液分離不穩定,影響了三級處理效果。 MBR 的出現很好地解決了這一問題,並且使糞便汙水不經稀釋而直接處理成為可能。
日本已開發出被稱之為 NS 係統的屎尿處理技術,最核心部分是平板膜裝置與好氧高濃度活性汙泥生物反應器組合的係統。 NS 係統於 1985年在日本琦玉縣越穀市建成,生產規模為 10kL/d , 1989 年又先後在長崎縣、熊本縣建成新的屎尿處理設施。 NS 係統中的平板膜每組約0.4m 2 共幾十組並列安裝,做成能自動打開的框架裝置,並能自動衝洗。膜材料為截流分子量 20000 的聚碸超濾膜。反應器內汙泥濃度保持在15000~18000mg/L 範圍內。到 1994 年,日本已有 1200 多套 MBR 係統用於處理 4000 多萬人的糞便汙水。
5、土地填埋場 / 堆肥滲濾液處理
土地填埋場 / 堆肥滲濾液含有高濃度的汙染物,其水質和水量隨氣候條件與操作運行條件的變化而變化。 MBR 技術在 1994年前就被多家汙水處理廠用於該種汙水的處理。通過 MBR 與 RO 技術的結合,不僅能去除 SS、有機物和氮,而且能有效去除鹽類與重金屬。最近美國 Envirogen 公司開發出一種 MBR用於土地填埋場滲濾液的處理,並在新澤西建成一個日處理能力為 40 萬加侖 ( 約 1500m³ /d)的裝置,在 2000年底投入運行。該種 MBR 使用一種自然存在的混合菌來分解滲濾液中的烴和氯代化合物,其處理汙染物的濃度為常規廢水處理裝置的 50 ~ 100倍。能達到這一處理效果的原因是, MBR 能夠保留高效細菌並使細菌濃度達到 50 000mg/L 。在現場中試中,進液 COD 為幾百至40 000 ,汙染物的去除率達 90% 以上。
七、發展前瞻
1、重點領域
A、現有城市汙水處理廠的更新升級,特別是出水水質難以達標或處理流量劇增而占地麵積無法擴大的水廠。
B、無排水管網係統的小區,如居民點、旅遊度假區、風景區等。
C、有汙水回用需求的地區或場所,如賓館、洗車業、客機、流動廁所等充分發揮 MBR 占地麵積小、設備緊湊、自動控製、靈活方便的特點。
D、高濃度、有毒、難降解工業廢水處理。如造紙、製糖、酒精、皮革、合成脂肪酸等行業,是一種普遍的點源汙染。 MBR 可以對這些常規處理工藝無法達標的廢水進行有效的處理,並實現回用。
E、垃圾填埋廠滲濾液的處理及回用。
F、小規模汙水廠(站)的應用。膜技術的特點十分適合處理小規模汙水。
2、MBR 未來的研究重點
A、膜汙染的機理及防治。
B、MBR 工藝流程形式及運行條件的優化。
C、MBR 汙泥產率與運行條件的關係,以合理減少汙泥產量,降低汙泥處理費用。
D、MBR 生物反應器內微生物的代謝特性及其對出水水質、汙泥活性等的影響,從而確定適宜的微生物生長及代謝條件。
E、MBR 工藝經濟性研究。在目前國內經濟發展水平、膜產品供應狀況和規範設計要求的條件下, MBR 用於汙水處理的最大經濟流量的確定。
F、以節能、處理特殊水質對象、兼具脫氮除磷、操作維護簡便、可以長期穩定運行等為目標,開發新型的膜生物反應器。
3、MBFB膜生物流化床工藝
用於汙水深度處理,能在原有汙水達標排放的基礎上,經過生物流化床和陶瓷膜分離係統,進一步降低COD、NH-N、濁度等指標,一方麵可直接回用,另一方麵也可作為RO脫鹽處理的預處理工藝,替代原有砂濾、保安過濾、超濾等冗長過濾流程,同時有機物含量的降低大大提高RO膜使用壽命,降低回用水處理成本,無機陶瓷膜分離係統,是世界第一套汙水處理專用的無機膜分離係統,和其它的有機膜、無機膜相比,具有膜通量大、可反衝、全自動操作等優勢。
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